银电解提纯时，各杂质组分的行为与电位、浓度及是否水解有关，可将其分为下列几类：
(1)电位比银负的有锌、铁、锡、铅、铜。其中锌、铁、锡、铅含量极微，对银电解提纯影响小。电解过程中，锌、铁、锡、铅等杂质全部进入电解液中，并逐渐积累污染电解液和消耗硝酸。但在一般条件下，它们不会影响电解银的质量。锡呈锡酸进入阳极泥中。铅一部分进入电解液中，另一部分氧化生成PbO2进入阳极泥中.少量PbO2则黏附于阳极板表面，较难脱落，故当PbO2较多时，会影响阳极银的溶解。
(2)电位比银正的金和铂族金属。这些金属一般不溶解而进入阳极泥中。当其含量很高时，会滞留于粗银阳极表面，而阻碍阳极银的溶解，甚至引起阳极钝化，使银的电极电位升高，影响银电解提纯的正常进行。实际上有一部分铂、铂进入电解液中。部分铂进入电解液中是因为部分钯在阳极被氧化为PdO2•nH2O,新生成的这些氧化物易溶于硝酸,铂的行为与钯相似，尤其是采用较高的硝酸浓度、过高的电解液温度和大的电流密度时，铂和铝进入电解液中的量会提高。由于钯的电位为+0.82V与银的电位+0.8V相近，当电解液中的钯含量增至15~50g/L时，会与银一起在阴极析出。
(3)不发生电化学反应的化合物随粗银阳极溶解脱落进入阳极泥中。但金属硒会溶于弱酸性液，并与银一起在阴极析出。在1.5%的高酸度的溶液中，阳极中的金属硒不会溶于电解液中。
(4)电位与银相近的铜、翎、锐等。此类杂质对银电解提纯的危害最大。粗银阳极中的铜含量较高，常达2%以上，电解时进入电解液，使电解液呈蓝色，正常条件下不在阴极析出。但当出现浓差极化，银离子浓度急剧下降，电解液搅拌不良，银铜含量比超过2：1时，铜将在阴极上部析出。尤其当阳极含铜高时，阳极溶解1g铜，阴极相应析出3.4g银，易使电解液中的银离子浓度急剧下降，增加阴极析铜的危险性。因此，电解粗银阳极含铜高时，应定期抽岀部分含铜高的电解液，补入部分浓度高的硝酸银溶液。但电解液保持一定浓度的铜可提高电解液密度，可降低银离子的沉降速度，有利于电解提纯过程的进行。
朝部分生成碱式盐［Bi(OH)2NO3］进入阳极泥中，部分进入电解液中，积累至一定浓度后会在阴极析出，降低电银质量。在低酸条件下电解时，硝酸铱水解呈碱式盐沉淀析出，会降低电银粉质量。
原创文章很辛苦，作者：Liuhan，如若转载，请注明出处：https://www.pzgjs.com/64735.html
