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离不开说明影响贵金属水溶液氯化浸出速度的主要因素如下:
(1)被浸物料组成:如锇铱矿,粗金属铑、铱、锇、钌及铑、铱、锇、钌含量较高的合金物料,一般无法釆用水溶液氯化法浸出。当它们处于高度分散活性状态时,可用水溶液氯化法浸出。当在200Y以上进行烘焙后,其水溶液氯化法浸出率显著降低。因此,锇铱矿,粗金属铑、铱、锇、钌及能、铱、锇、钌含量较高的合金物料需进行碎化(活化)等预处理,提高物料的分散度和活性,才能进行水溶液氯化法浸出。通常经选矿、冶炼产出的铂族金属化学精矿可直接釆用水溶液氯化法浸岀。
(2)浸出剂中的氯离子浓度:金和铂族金属的浸出速度随浸出剂中氯离子浓度的增加而急剧增大。为了增加浸出剂中的氯离子浓度,常在浸出剂中添加盐酸、氯化钠和其他可溶性氯化物。但添加氯化钠和其他可溶性氯化物可增加浸渣中氯化银的溶解损失率。
(3)浸出温度:水溶液氯化浸出为放热反应,通入氯气1~2h,溶液温度可升至50~60T,故开始通氯时溶液温度以50~60龙为宜。适当提高浸出温度可提高反应速度,但氯气的溶解度随温度的升高而下降。实践表明,氯化过程温度以80Y左右为宜。
(4)物料中的还原组分(如硫、铁等)含量:氯化浸出时,物料中的还原组分(如硫、铁等)将消耗大量的氯气,氯化浸出速度随物料中还原组分含量的提高而急剧下降,故水溶液氯化浸出一般用于浸出铂族金属化学精矿、二次铜镍合金等物料。
(5)浸出液固比:水溶液氯化浸出液固比以(4~5):1为宜。浸出液固比过大,浸液铂族金属含量低,能耗高,后续作业试剂耗量高;浸出液固比过小,不易固液分离,降低氯化浸出率。
(6)搅拌强度:提高搅拌强度常可提高氯化浸出率。但过强的搅拌,不利于物料与浸出剂的均匀混合,不利于扩散过程的进行,反而降低氯化浸出率。
(7)氯化浸岀时间:一般4~6h可完成氯化浸出过程。操作时,常分数次加入浸岀剂,即先加入部分浸岀剂,待反应进行缓慢时,吸出上清液,再加入新的浸出剂进行浸出,如此进行数次,比将全部浸出剂一次加入的浸出效果好,但会增加工作量和劳动强度。
水溶液氯化浸出操作
贵金属水溶液氯化浸岀在搪瓷釜内进行,处理量小时可在三口烧瓶中进行。设备应密封,反应尾气可经10%-20%的Na。H溶液吸收后排空,以消除环境污染。
国内外铂族金属精炼厂已普遍采用水溶液氯化浸出法代替王水浸出法处理铂族金属化学精矿和铂族金属废料。 -
此外二氯化铂和亚氯铂酸(盐)
主要用途和制备原理
二氯化铂(PtCl2)是工业上常用的pt(n)盐,其制备方法可分为气相直接合成法(在500°C时于氯气气氛中直接加热铂粉而得到)和氯铂酸分解法,下面介绍氯铂酸分解法。
H2EPtCl6]—PtCl2+2Cl2t+H2f
PtCl2+2HCl—>HzEPtCU]
H2EPtCl4]+2KCl—>K2EPtCl4]+2HCl
生产工艺
(1)工艺流程
①铂原料酸洗,王水溶铂,有关方法和要求同氯铂酸的制备。
②将所得氯铂酸晶体置于石英地蜗中,置于砂浴或油浴中加热,并不时搅动坩埚内的固体。当温度达到360°C时,保温3h以上。
③将坩埚内的反应混合物倒入冷水中冷却,充分搅拌后静置沉降。
④过滤,所得橄榄绿色固体即为二氯化铂。滤液中含有未分解的氯铂酸,浓缩后转入下一循环使用。
⑤在得到的二氯化铂固体中加入盐酸并充分搅拌,过滤,所得滤液经过浓缩得到指定浓度的亚氯铂酸溶液,分析化验合格后,用塑料瓶包装入库。
⑥将二氯化铂固体溶于氯化钾或氯化铵溶液,则得到亚氯铂酸钾或亚氯铂酸铵,经过蒸发浓缩结晶后可分别得到亚氯铂酸钾和亚氯铂酸铵晶体产品。
氯铂酸分解法生产二氯化铂及亚氯铂酸盐工艺流程如平?泽贵金属精炼回收图平※泽贵金属精炼回收图表-4所示。
(2)操作注意事项
①氯铂酸分解法制备二氯化铂的关键是分解温度的精确控制,因为氯铂酸在加热过程中的分解产物有四氯化铂、二氯化铂和单质铂。当温度低于360°C时得到四氯化铂,高于500°C时主要得到单质铂,因此,用砂浴或油浴进行加热时应设定好温度,并在加热过程中不断搅拌反应混合物,以防局部过热。
②二氯化铂溶于盐酸后,过滤所得的少量黑色粉末中含有铂黑,应回收利用。 -
结语铂在自然界常以纯金属的形式存在于砂粒中,全世界铂的年产量30吨左右,铂的需求超过供给量地球上铂资源稀少,价格昂贵,每公斤铂达十三余万元。我国工业用铂主要依赖国外进口。
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