锇(N)的配合物
在锇的各种氧化态中,Os(W)是比较稳定的,所以,它的配合物也很多。
Os(IV)的配合物一般具有八面体的结构。[OsCl6]2-是最重要的OS(N)配合物,它不仅是制备其他。s(IV)配合物的主要原料,也是制备其他氧化态配合物,特别是制备。s(ID)配合物的重要原料。
K2COsCI6可由在氯气中加热金属锇和氯化钾的混合溶液来制备,也可以在OsO4的盐酸溶液中加入氯化钾和乙醇来制备,在后一种方法中,乙醇起还原剂的作用。制得的K2EOsC16是红色晶体,与K2EPtci6有相同的晶体结构。在空气中,k2EOsC16加热到6℃仍然稳定,但在超过此温度时,它就发生分解,产生单质锇、氯气和氯化钾。LOsC16的NHj、Na+、Rb+、Cs+、Ag+、T1+及B/2+盐都已经制得。其中,(NH4)2[OsC16]是用氯化亚铁还原四氧化锇的盐酸溶液,并且加入氯化铱来制得的。OsCl6-的上述阳离子盐类虽然在固态时各具不同的颜色,例如,Cs盐是橘红色,K盐和铱盐为红色,TI盐是橄榄绿色,Ag盐是棕色。但是这些盐的水溶液都是黄色的。
锇(VI)的配合物
Os(VI)是锇的一种很主要的氧化态,它的普通化合物和配合物的种类都很多。Os(M)主要生成四种类型的配合物,即锇酸盐型的[OsO4]2、锇酰基型的[OsO2(NH3)4〕2+、[Os(CN)4〕2、[OsO2X4]z~(X=Cl,Br,NO,1/2C2O4,SOsNa).氧-锇酰基型的]OsO3X2]2-(X=C1,Br,NO2,1/2C2O4)以及氮卤配合物型的[OsNX4、[OsNX5〕2+(X=Cl,Br)e所有的上述配合物都是反磁性的,其中氮卤配合物中存在。—N间的三键。
将四氧化锇溶于10%的氢氧化钠水溶液中,再加入等体积的乙醇,冷却lh后,滤出生成的沉淀,该沉淀先用50%的乙醇洗涤,再用99%的乙醇洗涤,就得到锇酸钾产品。乙醇在制备中是作为还原剂来还原OsO4为Os。也可改用KNO2作为还原剂进行类似的制备。两种方法制成的锇酸钾均为二水合物K2EOsO4>2H2O,浅紫红色的晶体・易溶于水,不溶于乙醇或乙醚。干燥的K2[OsO4]-2H2O在空气中冷时是稳定的,但加热后,会氧化分解成挥发性的OsO4。在潮湿或溶液中,也会慢慢发生这种分解。
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