锇的简单化合物
锇能生成OsF8、OsF7、OsF6、OsF5及。sFd等几种二元氟化物。锇能形成高氧化态的氟化物,而钌不能,这是锇与钌的又一不同之处。但锇不能形成低氧化态(V4)的氟化物。在250°C时,粉状锇在铂质器皿中与氟气反应,视反应的温度及通入氟气量的不同,可以得到OsF8、OsF6或OsF4。若温度高时,因为锇的活性大而主要生成OsF8、OsF6等高氧化态的氟化物;当温度降低,F2的供给量有限时,主要生成OsF”利用各种氟化物挥发性的不同,控制一定的温度,就能将上述氟化物互相分离。
锇的二元氯化物有OsC»及OsC13。锇的二元氯化物既不存在如氟化物那样的高氧化态氟化物,也不存在如碘化物那样的低氧化态碘化物,锇的溴化物也有类似的情况。这种情况的出现,和氟原子的半径小、电负性大而碘原子的半径大、电负性小有关。氯和溴的原子半径和电负性介于两者之间,它们的锇化物也只是中间氧化态的金属。一般高氧化态的金属离子易和高电负性的小离子,将不含有水分和氧气的精制氯气与金属锇粉在特制器皿(由硼硅酸玻璃制成)中加热,能得OsCL,与OsCM的混合物。当温度高于650℃且氧气过量时,可制取纯的OsCl,OsCl4是红色晶体,在450°C升华,不溶于非极性溶剂,溶于水或盐酸时,会缓慢地水解Os2・H2O及HC1O四氯化锇与碱金属氯化物或氯化铁反应,能得到氯锇酸(IV)盐。
锇的氧化物
四氧化锇是锇的最重要的一种化合物。将金属俄在空气中加热氧化,或者将锇粉溶于热的浓硝酸中,都能得到OsO4。它是浅黄色固体,分子具有四面体的结构。熔点低(4℃),易挥发,沸点为130P。挥发出的OsO4气体具有强烈的不愉快气味,并且有毒,能刺激眼、鼻和喉部,所以在使用中必须十分小心。在25°C时,在水中的溶解度为7.24g/100g;在20笆时在四氯化碳中的溶解度很大(250g/100g)。
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