(1)氟化物氟与铑反应,生成黑色RhF6固体,它是钯系金属中稳定性最低的六氟化物,干燥的RhF6能与玻璃发生反应。400P时,在加压的情况下,氟与RhF3反应,生成RhFs。在500—600笆时,氟与RhCl3或Rhl3反应,得到RhF3。RhF3很稳定,不与水、酸或碱反应。由含氢氟酸的Rh(in)溶液中,可以析出RhF3-6H2O和RhF3-9H2O。这两个水合物溶于水得到黄色溶液。
(2)氯化物300笆时,氯气与能反应,生成红色RhCl3晶体。它与AIC13的结构相似。这个RhCl3不溶于水,在干燥HC1气流中,加热RhCl3-3H2O到180°C,得到能溶于水的无水RhCl3ORhCl3-3H2。是制备其他铑化合物最有用的原料。它的制备方法如下:将摩尔比为1:2的海绵铑和氯化钾一起研细,然后在C12气流中于550°C加热60min,用水浸泡红色产物,过滤,滤液中含有K2ERh(H2O)Cl5],加入足够量K。H溶液,沉淀出Rh(OH)3,洗涤沉淀后,将沉淀溶于尽量少的盐酸中,蒸发溶液近干,就得到酒红色的RhCl3-3H2O晶体,据报道,在C12气流中加热RhCk至950°C就转变成RhCl2。
(3)溴化物和碘化物溴和铑在300°C时反应,生成RhBr3。它是红棕色晶体,不溶于水中。用溴及氢溴酸处理海绵铑,即得RhBr3-2H2O此水合物可溶于水。用KI与RhBr3-2H2。作用,生成黑色RhL固体。
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