钯的化合物
钯的简单化合物。在一定条件下,Pd可与卤素(F、Cl、Br、I)形成简单卤化物。其中二氯化钯是最有实用价值的從的化合物,它是制备其他含钯化合物的主要原料,也是工业上常用的含钯催化剂。
PdC12可由炽热状态的相与氯气反应而得到Pd+Cl2—PdCl2,这样得到的无水PdCl2不溶于水,但能缓慢地溶解于盐酸中。无水二氯化钯是红色晶体,其结构为无限的平面形长链,其中Pd(II)的配位数为4,钯与4个配位体氯原子生成平面正方形,钯位于正方形的中心,Pd—C1的核间距离为231pm。PdCl2在600P时开始升华,同时分解为钯与氯气。
将钯溶于王水,生成H2:PdCl4]溶液,浓缩该溶液得水合H2LPdCl4],加热此水合物即得到水合二氯化钯。由水溶液中得到的PdCl2-2H2O是易潮解的黑红色晶体。二氯化钯容易被还原成金属钯,通氢气于PdCl2水溶液中,即可有钯析出。在加热条件下可用乙醇或乙烯作为还原剂还原PdCl2溶液而得到金属钯。而环己烷、环己醇、氢化唾嚇和氢化咔哩等氢化芳香族化合物和2%的PdCl2溶液共同煮沸,即生成相应的芳香族化合物和金属钯。工业上使用的二氯化钯一般是水合二氯化。
钯的氧化物有PdO、PdO-^H2O和PdO2-NH2OO。比较重要的是PdO,在用氢气还原醛基一CHO为烷基一CH3的反应中,PdO可以作为催化剂。
在800—840°C时,在气流中加热金属钯,或者熔融钯粉、氢氧化钾和硝酸钾的混合物,都能生成黑绿色的氧化钯。氧化钯是唯一稳定的钯氧化物。自820°C起,氧化钯开始分解为钯与氧。钯与未分解的氧化钯,在不同温度时,按不同比例混合成蓝绿色物质。当温度高于870P时,氧化钯完全分解成钯。在气流中,在更高温度加热钯,由于生成氧在钯中的固体溶液,钯的质量增加了,随温度升高,氧在钯中溶解度继续增大,当温度高于1300°C,氧开始自钯中逸出。
水解金属钯与过氧化钠的熔融物,得到水合氧化钯。由于制备方法不同,含水量不同,水合氧化钯具有从黄褐色至红褐色的一系列颜色,而且具有不同的性质及在水、酸和碱中不同的溶解度。水解金属钯和过氧化钠熔融物所得的产物,为一水合氧化钯,可以钯它看成是Pd(OH)2。它能溶于酸;不会老化,甚至干燥失水后,也不会老化。水解硝酸盐可得到PdO・zH2O(z=0.48—0.63)Liuhanliuhan。该水合物不溶于酸中,它具有PdO的同样晶格,只是晶胞的体积与Pd。晶胞的体积不同。它是水与氧化钯组合而成的固溶体。
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