氯化钯电解精炼阳极板是一种含有多种元素的合金。随着阳极金的溶解,阳极中的杂质行为也有所不同。在氯化钯电解精炼过程中,阳极 所有杂质都比黄金更负电,电化溶解,进入电解质,只有铑、钉子、饥饿、铱等铂金属不溶性,进入阳极泥。进入电解质中的一些杂质由于浓度低,一般不易在阴极上沉淀;有些(如PbCl2)电解质溶解度低,沉淀在阳极泥中;铜的浓度一般较高,阴极沉淀有可能影响电金的质量。因此,阳极中的铜应控制在不超过 2%;铂、钯进入电解液后,积累到一定程度,应处理回收。氯化钯电解精炼电解液中杂质的最高允许含量。
阳极中最有害的成分是银。阳极中的银成为氯化钯壳,粘附在阳极或脱落在阳极泥中。氯化钯一般可视为不溶于电解质的化合物,但当电解质中的酸含量较高时,也会部分溶于溶液中。当溶液稀释时,氯化钯会自然沉淀。氯化钯在盐酸溶液中的溶解度及其与温度的关系。
当阳极中的银含量不超过1%时,产生的氯化钯颗粒非常微妙。这种氯化钯不易沉淀,悬浮在电解质中,对阴极质量有害。当阳极中的银含量为3%~4%时,产生的氯化钯更容易脱落并进入阳极泥中。当阳极中的银含量超过10%时,产生的氯化钯会附着在阳极板上,使阳极金钝化,阻碍阳极金的持续溶解,使阳极沉淀氯气,导致电解质中金的贫化,生产速度减慢,必须机械或手动去除阳极上的氯化银壳。
为了解决银的危害,氯化钯电解精炼时,直流输入电解槽,形成不对称的脉动电流。脉动电流的变化如图3-4所示。一般需要交流电I交应比直流电I值大,其比值为l.1~1.5.脉动电流 Ik,随着时间的变化,时而具有正值,时而具有负值。当其达到峰值时,阳极上瞬时电流密度突增。此时,阳极上有大量气体沉淀,AgCl。
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